低廉之廢棄油炸油（Ｗasted frying oils）或非食用油（Ｎon-edible oils）含有較多之游離脂肪酸、水分與沉澱物，於轉酯化反應過程中，不僅需要更多之催化劑，且容易產生皂化物。產生之皂化物與催化劑結合，影響轉酯速率，更會造成後續處理之困難，增加生產之成本。因此使用廢棄油炸油或非食用油作為料源時，必須透過前處理技術將游離脂肪酸、水分與沉澱物等去除至酸值低於3.0 mg KOH/g、含水率低於1.0 wt %、固體含量低於1.0wt%。

        用於油脂原料之前處理技術依料源之游離脂肪酸含量、MIU（Moisture、Insoluble impurities and Unsaponifiable content）與轉酯技術有關。常見之前處理技術包括：脫膠（Degummed）、Caustic stripping 、Bleaching、Deodorization、甘油解（Glycerolysis）、酸酯化（Acid esterification）等去除游離脂肪酸含量技術。

        脫膠（Degummed）程序係用以移除粗油脂內對醇解反應有抑制作用之磷脂質（Phospholipids；PLs），具提高後續轉酯率之效果。

        Caustic stripping用於游離脂肪酸含量低於4%之油脂，係透過添加鹼性催化劑，如氫氧化鈉或氫氧化鉀，與油脂內之游離脂肪酸反應生成皂，然後於其他製程前將生成之皂移除，以降低油脂之游離脂肪酸含量。

         Bleaching係用以吸附油脂中所含微量金屬、水分、不溶物（Insolubles）、色素（Pigments）與脫膠過程所沉澱之磷脂（Phospholipids）等物質，並具有移除脫膠後殘餘之磷酸（Phosphoric acid）與降低油脂之氧化物含量之效果。

         Deodorization用於游離脂肪酸含量超過30%之油脂，是一種真空蒸餾（Vacuum distillation）之過程，操作溫度為240~270℃、壓力為2~5 mmHg，為一能量密集之程序，增加之成本以原料重量計算約4 Cents（小廠）、1.5~2.0 Cents（大廠）（Tyson, 2002; Tyson, 2003）。

         甘油解（Glycerolysis）係透過添加之甘油（Glycerol）將游離脂肪酸轉換成單酸甘油酯（Monoglyceride；MG）之過程，如圖5-1-1所示。其中，甘油解溫度約250~260℃，壓力為5~6 hPa，若添加鋅粉（Zinc powder）或（Zinc chloride）等觸媒，則可降低溫度至220℃。

        酸酯化（Acid esterification）用於游離脂肪酸含量過高之油脂，係先利用酸作為催化劑，以甲醇將游離脂肪酸進行酯化反應，降低游離脂肪酸含量，然後再進行轉酯化反應產製生質柴油（Canakci and Van Gerpan, 1999; Ramadhas et al., 2005），酯化過程產出之水分必須連續移除。

圖5-1-1  游離脂肪酸與甘油之合成反應

圖5-1-2  游離脂肪酸之酯化反應